协议书无效的五种情形如下：
1.协议双方无民事行为能力人；
2.协议双方当事人意思表示不真实；
3.协议内容违反法律、行政法规的强制性规定；
4.违背公序良俗；
5.协议双方当事人恶意串通，损害他人合法权益。
《民法典》第一百四十三条的规定，具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
协议书无效的五种情形如下：
1.协议双方无民事行为能力人；
2.协议双方当事人意思表示不真实；
3.协议内容违反法律、行政法规的强制性规定；
4.违背公序良俗；
5.协议双方当事人恶意串通，损害他人合法权益。
《民法典》第一百四十三条的规定，具备下列条件的民事法律行为有效：
（一）行为人具有相应的民事行为能力；
（二）意思表示真实；
（三）不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
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