这是一个比较复杂的问题，需要结合相关法律条款来进行分析。在我国的法律体系中，继承权是公民的基本权利之一，而夫妻关系的解除并不影响继承权的存在，因此，夫妻离婚时约定对方放弃继承权是否有效，需要根据具体情况来判断。

首先，我们需要了解一下继承权的相关法律条款。根据《中华人民共和国继承法》的规定，继承权是公民依法继承法定遗产或者被遗赠财产的权利。继承权是不可剥夺的，但是可以放弃。如果公民放弃继承权，必须符合法律规定的条件，并且必须是自愿的、合法的、无偿的。如果有偿放弃继承权，将被视为无效。

然而，夫妻离婚时约定对方放弃继承权是否有效，还需要考虑到离婚协议的法律效力。根据《中华人民共和国婚姻法》的规定，夫妻双方可以协议离婚，并且可以就财产分割、子女抚养等问题达成协议。离婚协议是具有法律效力的文书，但是需要符合法律规定的条件。如果离婚协议违反法律规定，将被视为无效。

因此，夫妻离婚时约定对方放弃继承权是否有效，需要考虑到以下几个方面：

1. 离婚协议的合法性

夫妻离婚时达成的协议必须符合法律规定的条件，否则将被视为无效。如果离婚协议中包含对继承权的约定，需要符合继承法的规定，否则将无效。

2. 继承权的不可剥夺性

继承权是公民的基本权利之一，是不可剥夺的。如果夫妻离婚时约定对方放弃继承权，必须符合继承法的规定，否则将无效。

3. 放弃继承权的自愿性

如果夫妻离婚时约定对方放弃继承权，必须是自愿的。如果是被迫放弃继承权，将被视为无效。

4. 放弃继承权的无偿性

如果夫妻离婚时约定对方放弃继承权，必须是无偿的。如果有偿放弃继承权，将被视为无效。

综上所述，夫妻离婚时约定对方放弃继承权是否有效，需要符合离婚协议的合法性和继承法的规定。如果离婚协议违反法律规定，或者放弃继承权不符合继承法的规定，将被视为无效。因此，在夫妻离婚时约定对方放弃继承权时，需要慎重考虑，最好咨询专业律师的意见，以免造成不必要的麻烦和损失。