根据刑法第347条的规定，贩卖毒品，不管数量是多些，都应当追究刑事犯罪的责任，这也就意味着只要你实施了贩卖毒品类行为，即便数量极少也是构成刑事犯罪的。
咖啡因属于管制药品，是法律意义上的毒品，你如果有贩卖的行为，无论数量是100毫克还是更多或者更少，都满足了贩卖毒品的构成要件，会被追责。
根据司法解释的规定，走私贩卖运输制造咖啡因需要达到200kg以上的才属于数量大的标准，50千克以上不满200千克的，属于数量较大的标准，而你提到的是贩卖100毫克，那么这个数量非常少，根据法律的规定贩卖少量毒品是三年以下有期徒刑的。
但如果你存在向多人贩卖或者是多次贩卖，即便每次贩卖的数量都是100毫克，也有可能会被认定为情节严重，一旦认定成情节严重，那么你的法定刑期将由三年以下有期徒刑上升到三年以上七年以下有期徒刑。